摘抄：弥散函数及其使用

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弥散函数

原文地址：谈谈弥散函数和“月份”基组

量子化学计算中的弥散函数是指指数很小的基函数，有很广的空间分布范围。

必须加弥散：

  • 计算偶极矩、多极矩
  • 计算极化率、超极化率
  • 计算里德堡激发态
  • 计算阴离子体系能量、电子亲和能
  • 计算弱相互作用能
  • 计算Raman、ROA强度

常见的含有弥散函数的基组：

  • Pople系列基组：只给重原子加上一层sp（即指数相同的一层s和一层p）弥散函数就在G前头添上一个加号，如6-31+G*；若同时还给氢、氦原子加上一层s弥散函数就在G前头再添上一个加号，如6-311++G(2df,2p)。Pople系列基组有很多，但是弥散函数的指数都是共用的，并未单独优化。
  • Dunning相关一致性基组（cc-pVnZ系列）：加上弥散函数的版本是aug-cc-pVnZ系列（aug=augmented），是给相应的cc-pVnZ基组的每种角动量函数上都添加一层同等角动量的弥散函数。
  • Ahlrichs的def2-系列基组：目前这类基组并没有官方的带弥散函数的版本
  • Lanl赝势基组：在JPCA,105,8111中，作者给主族Lanl2DZ添加了一层d极化和一层p弥散函数，命名为LANL2DZdp，在计算电子亲和能、振动频率、键长方面都比Lanl2DZ大有提高。LANL2TZ+和LANL08+分别是给LANL2TZ和LANL08对于第一周期过渡金属增加了一层弥散，这是考虑到d壳层充满的第一周期过渡金属有时容易被极化。